今日发帖数:0 | 昨日帖数:2 | 会员数:163510 | 欢迎新会员:17795784672
粉体交流 > 粉体应用 > 纳米碳酸钙在硅酮胶使用中的问题
  • 2488
    阅读
  • 0
    回复
纳米碳酸钙在硅酮胶使用中的问题

黑金
等级:五级士官
累计积分:150
可用积分:150
楼主 发表于:2016-09-06 11:38:14
回复    1楼

纳米碳酸钙在应用过程中主要有以下问题:

1、产品水分(硅酮胶企业以挥发份为准)较高,使碳酸钙颗粒表面的羟基(-OH)增多,其聚集体呈现出现互凝聚的倾向,在液相聚硅烷作用下形成三维网络,使胶料的黏度增大,并在基料中形成13mm颗粒,造成混炼时间延长,可通过研磨或筛网过滤进行处理,但在研磨过程中大多采用敞开式,因此该团粒中水分位能即使脱出只能研磨变小,却难以消除,而采用80-120目筛网对基料进行过滤处理较为可行。

2、二次粒径较大,一般容易出现在粒径较小的纳米碳酸钙产品中,由于随着纳米碳酸钙粒径的范围小到40-60nm时,颗粒比表面积增大(2234m2/g),内聚力增强,很容易形成结合紧密硬团聚,分散解聚都相对较为困难,硅酮胶捏合过程中无法分散该硬团聚颗粒,因此只能通过一次或多次研磨将其分散,势必增加制造成本。如产品中有较多40nm左右结晶体,其团聚体(二次粒子)粒径会达到30μm以上,在使用过程中两辊研磨机也很难分散这种硬团聚体,当该颗粒数量足够多时,硅酮胶制品表面就容易出现颗粒,甚至“麻面”或“雾面”现象。

3PH值过高的影响。贮存稳定性是硅酮胶制品的一个非常重要的质量指标,脱醇型的贮存稳定性稍差,但脱醇型生产成本较为低廉,故企业较多仍以该类型为主。从目前硅酮胶技术的发展看,产品的质量性能不断提高,配方技术日益完善,也变得越来越复杂,一些相应的功能性助剂增加,加之自动化生产线技术的不断普及,使一些硅酮胶企业对纳米碳酸钙中性能提出更高的要求,产品PH值要求在9.5以下。

4、在脱醇型胶中的贮存稳定性问题。在一些硅酮胶企业中曾出现过该问题,给对纳米碳酸钙和硅酮胶企业带来较大的困惑。由于硅酮胶产品的生产工艺及产品特性决定硅酮胶制品在加入交联剂后制得的成品须密封储存,一旦成品出现质量问题则很难对成品进行返工处理,造成的损失较大。据相关资料显示,脱醇型硅酮胶一般多采用高水解活性硅烷偶联剂,在没有引入羟基和水分清除剂情况下很容易造成填料中的微量水分和硅烷偶联剂反应生成的游离醇,从而引起体系的贮存稳定性和硫化性能下降。特别是表面处理不足的产品在储存过程中吸潮非常快,加之纳米碳酸钙二次粒子表现为多孔状物质,其内水分本身就很难排除,因此有理由认为该条件下的碳酸钙颗粒表面具有较多水分和羟基,相应形成以碳酸钙为结点的局部微观网状结构,严重时出现局部微观结构化,应力集中现象,形成较多分布均匀的细小“颗粒”(实际收缩或突起)。这种“颗粒”还有一个奇特现象是当体系温度升高时会逐渐消失,可以解释为:由于体系温度升高,分子热运动加剧,使微观的交联结合被破坏,局部应力随之减弱或消失,故硅酮胶表面和内部分子结构恢复到正常状态,出了暂时的“颗粒”消失。当体系温度降低后,“颗粒”在原来位置重新显现。