硬质合金材料由于兼具较高的硬度、较高的强度及韧性、较好的耐磨性，是重要的工具材料。目前，工业上较为普遍使用的生产超细或纳米晶WC/WC-Co粉末的方法主要有高能球磨法、喷雾转换法、化学气相合成法。

另外，WC-Co基硬质合金的生产工艺一般包括钨氧化物的还原、W的碳化、混合粉的湿磨、混合粉的干燥及造粒、生坯压制、脱脂、烧结等工序。显然这种生产工艺繁琐、生产周期较长，同时需要碳化和烧结两次高温过程，能耗较高，如下图所示。

华南理工大学朱敏教授团队利用自主研发的介质阻挡放电等离子体辅助高能球磨（dielectric barrier discharge plasma assisted milling，简写为等离子球磨）机设备，实现了短时间内对W-C-Co粉末的有效细化和活化，实验结果证实经放电等离子球磨（≤3h）后得到的复合粉体，经压制成型后，可以在1390℃左右直接烧结得到WC-Co硬质合金，如下图所示。

相比于传统硬质合金制备流程，该方法（碳化烧结一步法）避免了传统硬质合金制备过程中的两次高温缺点，可以一步实现WC的合成和WC-Co合金块体的致密化，是一种具有制备流程短，工艺简便，能耗低的新方法。利用该方法通过调控WC的晶粒大小及形态、控制板状WC排列状态等，制备出了具有双形态、双尺度结构的新型高性能硬质合金。

碳化烧结一步法合成硬质合金

一步法合成硬质合金，是基于放电等离子球磨技术，首先将原始W、C、Co粉末采用等离子球磨制备出纳米晶W-C-Co复合粉末，球磨时间为1-3h左右，然后将所制备的上述复合粉末采用冷压成型制成生坯，最后在真空或低压烧结炉中一步碳化烧结合成WC-Co硬质合金块体，如图2所示。该方法通常所制备的硬质合金为高性能纳米晶或超细晶WC-8Co合金。

图3是普通球磨3h和等离子球磨3h的W-C混合粉末的DSC曲线，经过等离子球磨W-C混合粉末约在900℃便生成WC（新型等离子球磨机可以在800℃以下实现WC合成），这比于常规碳热法的碳化温度下降300-500℃，比工业常用球磨时间缩短了几十到上百小时。

普通球磨和等离子球磨3h后的W-C混合粉末的DSC曲线

这是因为该方法协同利用机械力活化效应和等离子体活化效应，对实现WC化合物的合成反应极为有利。更重要的是，将等离子球磨制备的高活性W-C-Co复合粉末压制成型，可以直接烧结得到全致密的WC-Co硬质合金块体。

更重要的是，采用等离子体球磨制备的W-C-Co粉末具有细小的层片状结构，如图4（a）所示；而且，这种片层结构对后续烧结生成的WC的形态具有诱导作用，使得从W-Co-C混合粉体“一步法”制备WC-Co硬质合金具有板状WC，这也为含板状WC的硬质合金的制备提供了一种新的方法。如图4（b）所示，1000℃碳化得到的纳米WC一般是截角三角形状，平均尺寸在100-300 nm，厚度小于100 nm；当烧结温度提高到1390℃以后，WC仍呈截角三角形状和板状，但明显长大，如图4（c）所示。
等离子球磨3h后：（a）W-C粉末；（b）W-C粉末在1000℃烧结后的形貌；（c）W-C粉末在1390℃烧结后的形貌
十分有意义的是，采用“一步法”工艺制备出的WC-8Co硬质合金具有优异的力学性能，如图5所示。

等离子球磨制备不同尺度棱柱状和板状WC-8Co硬质合金的力学性能

在“碳化烧结一步法”的基础上，通过调节等离子球磨时间，将不同球磨时间的W-C-Co混合粉末组合可以获得板状和棱柱状WC双形态组合的硬质合金。在适当的板状和棱柱状WC的比例时，硬质合金有更好的综合性能。这是因为板状WC具有较好的抗弯强度，而棱柱状WC的存在又较好地避免了因板状WC高度定向排列所导致的纵截面上TRS较低的问题。

两种不同形态WC的的协同作用，不仅保证了硬质合金力学性能的均匀性，而且有效的提高了综合力学性能。例如：对于真空或低压烧结制备的WC-8Co硬质合金，板状WC百分比约为35%时，其硬度为HRA92.1，横向断裂强度（TRS）约为3800MPa。

因此，利用等离子球磨技术开发的“碳化烧结一步法”制备WC-Co硬质合金，可以实现WC在多形态和多尺度上的微观调控，有利于制备出高硬度、高强度的WC-8Co硬质合金。